自放電的分類：

從自放電對電池的影響，可以將自放電分為兩種：損失容量能夠可逆得到補償的自放電；損失容量無法可逆補償的自放電。按照這兩種分類，我們可以大約輪廓性的給出一些自放電的原因。

自放電的原因：

1.造成可逆容量損失的原因：可逆容量損失的原因是發生了可逆放電反應，原理跟電池正常放電反應一致。不同點是正常放電電子路徑為外電路、反應速度很快；自放電的電子路徑是電解液、反應速度很慢。

2.造成不可逆容量損失的原因：當電池內部發生了不可逆反應時，所造成的容量損失即為不可逆容量損失的。所發生不可逆反應的類型重要包括：

A:正極與電解液發生的不可逆反應

相對重要發生于錳酸鋰、鎳酸鋰這兩種易發生結構缺陷的材料，例如錳酸鋰正極與電解液中鋰離子的反應：

LiyMn2O4+xLi++xe-→Liy+xMn2O4等

B:負極材料與電解液發生的不可逆反應

化成時形成的SEI膜就是為了保護負極不受電解液的腐蝕，負極與電解液可能發生的反應為

LiyC6→Liy-xC6+xLi++xe-等

C:電解液自身所帶雜質引起的不可逆反應

例如溶劑中CO2可能發生的反應：

2CO2＋2e-＋2Li+→Li2CO3＋CO；

溶劑中O2發生的反應：

1/2O2+2e+2Li+→Li2O

類似的反應不可逆的消耗了電解液中的鋰離子，進而損失了電池容量。

D:制成時雜質造成的微短路所引起的不可逆反應。

這一現象是造成個別電池自放電偏大的最重要原因。空氣中的粉塵或者制成時極片、隔膜沾上的金屬粉末都會造成內部微短路。生產時絕對的無塵是做不到的，當粉塵不足以達到刺穿隔膜進而使正負極短路接觸時，其對電池的影響并不大。

但是當粉塵嚴重到刺穿隔膜這個度時，對電池的影響就會非常明顯。由于有是否刺穿隔膜這個度的存在，因此在測試大批電池自放電率時，經常會發現大部分電池的自放電率都集中在一個不大的范圍內，而只有小部分電池的自放電明顯偏高且分布離散，這些應該就是隔膜被刺穿的電池。