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新型高濃度高安全性鋰離子電池的電解液

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2021年04月06日  

非水電解質(zhì)由于具有寬的電化學(xué)窗口和優(yōu)異的電化學(xué)性能,在鋰離子電池中得到了廣泛應(yīng)用。然而非水電解質(zhì)具有高的可燃性和揮發(fā)性,可能引起鋰離子電池出現(xiàn)起火、爆炸等安全問題。為了克服電解質(zhì)易燃問題,傳統(tǒng)的做法是在非水電解質(zhì)中添加阻燃劑,但是這些阻燃劑會在負(fù)極表面發(fā)生強(qiáng)烈的氧化還原反應(yīng),嚴(yán)重惡化電池性能。近日,合肥工業(yè)大學(xué)項宏發(fā)教授團(tuán)隊研發(fā)出的新型高濃度不燃電解液,彌補(bǔ)了上述缺陷。


這種新型的電解液采用磷酸三甲酯(TMP)為溶劑,雙氟磺酰亞胺鋰(LiFSI)為溶質(zhì),能夠完全不燃(圖1),因此大大提高了電池的安全性。同時在高濃度下(5mol/L),電解液中大部分TMP溶劑分子和Li+配位,形成特殊的溶劑化結(jié)構(gòu),這使得溶劑分子與負(fù)極之間的副反應(yīng)減少了。當(dāng)這種電解液應(yīng)用于三元-石墨鋰離子電池時,抑制了因TMP共嵌入引起的石墨剝離。同時與傳統(tǒng)的碳酸酯電解液相比,具有更好的循環(huán)性能(圖2)。此外,這種高濃度電解液的特殊溶劑化結(jié)構(gòu)還能夠有效抑制鋰枝晶(圖3),應(yīng)用于三元鋰金屬電池時,也具有很好的循環(huán)性能。值得一提的是,全球最大的新能源汽車市場我國,市場增速比預(yù)期還要快,短時間內(nèi)將出現(xiàn)一鈷難求的局面。分析師指出,假如鈷的供應(yīng)量無法穩(wěn)步提升,鈷價還將急劇上漲,這將對電動汽車市場的發(fā)展造成嚴(yán)重的影響。數(shù)據(jù)顯示,自2016年初開始,鈷在英國倫敦交易所的價格上升了270%,今年三月再創(chuàng)歷史新高。電動汽車金屬資源集團(tuán)主管皮特迪寧在一封郵件中表示,不管剛果(金)的政局是否會影響鈷的出口,現(xiàn)在的高價已經(jīng)充分體現(xiàn)出鈷的緊缺性。


當(dāng)前,松下一直在設(shè)法確保其在鈷市場中的穩(wěn)定供貨,業(yè)內(nèi)人士預(yù)測,到2018年松下的鈷用量將達(dá)到近8000噸。此外,寶馬、大眾、三星SDI、LG化學(xué)等公司也都在尋求穩(wěn)定的供貨源,此前大眾和寶馬希望與鈷供應(yīng)商簽訂長期合同,但進(jìn)展并不順利。我國有色金屬工業(yè)協(xié)會鈷業(yè)分會秘書長徐愛東在日前舉辦的我國(青海)鋰產(chǎn)業(yè)與動力鋰電池國際高峰論壇上特地談到了終端用戶向上游供應(yīng)商鎖資源這一話題。她說:為了鎖住價格,很多公司要同上游供貨商簽訂長達(dá)10年的合同,這一行為不太理智,雖然鈷市現(xiàn)在很熱,但是誰都不能保證現(xiàn)在就是低價。一方面價格鎖不住;另一方面,很多鈷礦業(yè)加入了‘負(fù)責(zé)任供應(yīng)鏈’體系,希望能夠?qū)崿F(xiàn)鈷行業(yè)可持續(xù)的礦產(chǎn)采購。


高鎳低鈷大勢所趨


面對日益新增的成本,全球電池供應(yīng)商都在想方設(shè)法減少鈷在三元電池中的含量,他們更改了電池正極材料的配方比例,將三元電池中鎳鈷錳或者鎳鈷鋁的配比從6:2:2改為8:1:1。我國很多動力鋰電池公司也都在布局高鎳三元電池。高鎳低鈷,一方面是為了提高能量密度,另一方面是為了降低成本。


車企也在抓緊研發(fā)先進(jìn)的技術(shù),使鈷在電池中的含量進(jìn)一步減少。目前,比亞迪計劃在今年年底前將鎳鈷錳的比例調(diào)整至8:1:1,寶馬有望在2021年也采用該配方比例。預(yù)計到2020年,該類低鈷電池將占到電動汽車電池總量的7%,到2030年這一比例將上升至57%,從而減少電池原材料對電池總價的影響。


顯然,松下顯得更為激進(jìn),希望將鈷在三元電池中的含量降至零。松下汽車電池部門的負(fù)責(zé)人田村堅表示:我們已經(jīng)大大降低了鈷在電池中的含量,鈷在三元電池中的比例已經(jīng)降到3%,現(xiàn)在我們的目標(biāo)是實現(xiàn)無鈷化,這項技術(shù)已經(jīng)在研發(fā)當(dāng)中。作為特斯拉Model3獨家電池供應(yīng)商,目前松下在美國內(nèi)華達(dá)州的超級廠中生產(chǎn)電池。松下汽車業(yè)務(wù)負(fù)責(zé)人伊藤吉郎談到,除了在電池技術(shù)上盡量減少鈷的用量以外,松下還積極同鈷的供應(yīng)商進(jìn)行協(xié)商,希望可以簽訂長期穩(wěn)定的供應(yīng)合同,從而使公司防止因原材料價格的飆升而遭遇風(fēng)險。


五月初,特斯拉宣布其Model3安裝的電池已經(jīng)極大地降低了鈷的含量,與此同時提高了鎳的含量,從而達(dá)到了有史以來最高的能量密度,并且實現(xiàn)了超強(qiáng)的耐熱性。日前,特斯拉CEO馬斯克在社交媒介上表示,在特斯拉Model3的電池中,含鈷量已經(jīng)降到不到3%。他們將繼續(xù)改進(jìn)技術(shù),爭取在下一代電池中完全拋棄鈷,改變帶血的電池的名聲。


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