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鋰金屬負極在聚DOL電解質中SEI的組分和化學狀態

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年06月06日  

在液體DOL電解質中,鋰片循環50圈之后呈現獨特的黑色,并有明顯的裂縫(圖4a);而在基于聚DOL電解質,鋰片表面沒有明顯的變化(圖c)。使用X射線光電子能譜(XPS)光譜用于表征兩個系統中SEI的化學狀態,聚DOLSPE可以在其表面產生大量的LiF,而且鋁源往往會緩慢地移動到它們之間的界面,DOL聚合過程也可以通過還原鋰負極表面的DOL。原位形成的SPE的優點是,大多數的電解質溶劑是聚合的,而不僅僅是相對薄的電極表面的層。

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Figure4.在液體DOL和SPE電解質中鋰循環形成SEI的表征。a,b)在液體電解質中,對稱電池循環50圈之后鋰片的SEM圖像和EDS分析;c,d)在在聚DOLSPEs中,對稱電池循環50圈之后鋰片的SEM圖像和EDS分析;e-l)相對應的XPS分析,其中(e-h)在液體電解質中循環,(i-l)在聚DOLSPEs中循環。

進一步使用可視化系統研究在兩種電解質系統中的形貌演變,對于使用液體電解質的對稱電池,鋰沉積過程中,能清晰看見苔蘚狀的鋰,而在聚DOLSPE中,鋰沉積層更加緊密,聚DOLSPE的彈性在循環期間提供了彎曲和伸展的機制,以適應電沉積期間的體積變化。此外,DOL聚合形成的SPE增強了DOL接觸時的化學穩定性,對金屬表面的副反應被壓制了。這種功能的組合,包括有機彈性聚合物,鋁配合物和富含LiF的無機化合物被認為是SPE具有優異界面屬性的原因。

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Figure5.在液體電解質和聚DOLSPE中的鋰電沉積形貌。a,b)在液體電解質中,鋰沉積的實時光學顯微鏡形貌演化表征(a)和相對應的光學照片和SEM圖像(b);c,d)在聚DOLSPE中,鋰沉積的實時光學顯微鏡形貌演化表征(c)和相對應的光學照片和SEM圖像(d)。沉積電流密度為2mA/cm2,測試持續60分鐘。

原位形成SPEs的全電池性能

為了證明原位形成的SPE的優點,與各種正極材料匹配組成可充電鋰金屬電池。與硫匹配的Li-S電池中,多硫化鋰的溶解和電解質與鋰的副反應是主要問題,在SPE中不使用添加劑LiNO3可以有效穩定Li-S電池的根本的原因是它會抑制多硫化物的溶解。如圖6a所示,與DOL電解液相比,使用聚DOLSPE和CMK-3/硫復合正極的Li-S電池可以在更寬的電壓范圍運行且擁有接近100%的高庫侖效率。通常情況下,電解質能夠滲透到多孔正極結構中是具有良好離子傳輸的要求,使用NMC(622)和LFP正極與之匹配,聚DOLSPE電池顯示出高庫侖效率和出色的可逆性。

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Figure6.使用鋰金屬負極和聚DOLSPEs的全電池電化學性能。a)在0.1C的倍率下,Li/聚DOLSPE/S電池的充放電曲線;b)在0.1C的倍率下,Li/聚DOLSPE/NMC(622)電池的充放電曲線;c)在0.1C的倍率下,Li/聚DOLSPE/LFP電池的充放電曲線;d)在Li//DOL//LFP(紅色)和Li/聚DOLSPE/LFP(藍色和紫色)中的恒電流循環性能和庫倫效率。

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