鉅大鋰電 | 點擊量:0次 | 2019年06月29日
什么樣的鋰電池是安全的鋰電池?
動力鋰電池,幾乎全部的規(guī)劃都打有安全的烙印,外殼的防水規(guī)劃,電池包的強度規(guī)劃,熱管理體系,BMS的溫度監(jiān)測、煙霧報警、防過充過放程序等等。安滿是動力電池包的重中之重。
如果可以釜底抽薪,動力鋰電池自身足夠安全,則周邊工程的規(guī)劃將會變得無比自在,本錢也會應聲而下。那么什么樣的鋰電池是安全的鋰電池?
1動力鋰電池的根本組成
以圓柱形電池為例,如上圖所示,鋰電池的首要結(jié)構(gòu)包含殼體,正極,負極,隔閡,電解液,安全閥等安全保護裝置以及一些導電密封輔佐結(jié)構(gòu)。
殼體,是整只電芯的保護層,對電芯起到支撐、阻隔和絕緣等保護性效果。軟包電池,沒有高強度的殼體,其在小規(guī)模成組今后,也要規(guī)劃具有必定強度的殼。
直接參加電池電化學進程的是正極、負極和電解液,可以說它們是事端的源頭,也是真正解決安全問題的病根所在。
2正極、負極和電解液的安全性問題
鋰電池的安全事端,無論是電芯老化或者自身質(zhì)量問題帶來的自內(nèi)而外的過熱,從而導致熱失控,仍是因為交通事端或者其他類型的濫用造成的熱失控,事端發(fā)作總要閱歷電芯資料劇烈反響的進程,如果可以阻斷這個點,則電池可以失效,但永久不會燃爆。
2.1電解液
電解液存在兩個方向的問題,自身簡單焚燒,又具有與正負極資料發(fā)作反響的傾向。
初中化學告訴我們,焚燒的三要素:可燃物(焚燒的物質(zhì)),助燃物(氧氣)和燃點(到達可燃物的焚燒溫度)。三個條件缺一不行,阻斷其中之一,焚燒便不會發(fā)作。電池自身安全性,電池資料不行燃是安全隱患的終結(jié)者。
現(xiàn)在常見的電解液都是有機溶劑質(zhì)地,是極易焚燒的材質(zhì)。而電解液與正極發(fā)作副反響的產(chǎn)品,就包含氧氣。因此,電池一旦積聚了較多熱量,到達較高溫度,連鎖反響都會給電解液焚燒提供條件。
問題在于,電解液傳輸電荷的能力,對電池的電壓有直接的影響。當前人們關(guān)于高電壓,高能量密度的追求,只要有機電解液才能滿意,因此暫時沒有找到更適合的材質(zhì)作為替代。
2.2正極資料
正極資料的安全性問題首要存在于兩個方面。一個是充電狀況下,資料結(jié)構(gòu)的安穩(wěn)性,另一個是電池高溫下,正極資料與電解液的反響腐蝕問題。
正極資料的安穩(wěn)性問題,首要出現(xiàn)在過大電流充電進程中,與資料不匹配的鋰離子脫出速率會沖垮資料晶格結(jié)構(gòu),損壞的部分資料反過來堵住離子通路,添加了離子嵌入難度。這個進程中會有熱量堆集,是引發(fā)鋰電池事端的一種常見原因。
正極被電解液腐蝕,放出少量氣體和熱量,這是電池使用進程中老化的一個重要原因。但正極與電解液的劇烈反響,一般出現(xiàn)在電池溫度已高的階段,一般超過200℃,是熱量爆發(fā)式生成的重要力量。反響不光放出很多的熱,還會有氣體產(chǎn)生,使得事端的危害或許晉級。
2.3負極資料
負極資料的安全性,首要圍繞其熱安穩(wěn)性進行觀察,其安穩(wěn)程度與下面三個要素有關(guān):電解液中電解質(zhì)的類型,石墨負極中嵌鋰碳含量的多少以及石墨負極使用的粘結(jié)劑的品種。
電解質(zhì)類型,石墨負極在初次充電化成中,形成保護膜SEI膜。SEI膜的存在,阻撓了石墨與電解液的進一步劇烈反響。但電解液中的LiPF6對SEI膜的分化有促進效果,使得鋰電池在大約60℃的儲存進程中,就可以出現(xiàn)分化并放熱。因此電解質(zhì)的成分對負極安穩(wěn)性有直接影響。
嵌鋰碳,有研討表明,負極中嵌鋰碳的含量高,會帶來負極與電解液更激烈的反響。嵌鋰碳是在充電進程中形成,電池電量越高,其嵌鋰碳的含量也就越高。嵌鋰碳的影響,只能在電量高的階段加強其他安全辦法,卻無法防止高濃度嵌鋰碳的現(xiàn)象出現(xiàn)。
負極粘結(jié)劑的品種,粘結(jié)劑在反響中是否添加體系反響放熱并沒有定論。不同類型的粘結(jié)劑,參加反響的形式不同,有的成為嵌鋰碳反響的助劑,有的自身參加反響后失效,加快負極結(jié)構(gòu)走向潰散。
以上三個方面的影響,發(fā)作的溫度由低到高,SEI膜的溶解,作為損壞式連鎖反響的初步,阻撓它發(fā)作意義重大。
3安全性能的改進方向
3.1電解液
阻燃劑
在本來電解液的基礎(chǔ)上加入阻燃劑,具有可行性,僅僅特別恰當?shù)淖枞紕┻€沒有被發(fā)現(xiàn)。佛化物阻燃效果較好,但本錢高;烷基磷酸酯,加入電解液后,降低了導電率,阻燃效果也一般,因此不能算是好的挑選;氮化物阻燃效果不明顯,且具毒性,根本不行行。阻燃劑是比較現(xiàn)實的技術(shù)路線,僅僅還需求時刻和人力的投入。
固體電解質(zhì)
聚合物電解質(zhì),是真正的固態(tài)電解質(zhì)和電解液之間的中心形態(tài),是干態(tài)聚合物電解質(zhì)和電解液的并存狀況。但聚合物電解質(zhì)在安全性上,比之電解液現(xiàn)已有很大提高,在漏液和焚燒性方面都有進步。
在新聞中看到,某公司發(fā)明了不焚燒電解液。如果果然如宣傳的那樣,將是革命性的成果。
挑選恰當?shù)碾娊赓|(zhì)
經(jīng)過對電解鹽類型的挑選,減少SEI膜溶解的幾率。
3.2正負極資料
從改善資料熱安穩(wěn)性的視點出發(fā),挑選分子結(jié)構(gòu)更安穩(wěn)的材質(zhì)。負極,關(guān)于碳資料來說,球狀結(jié)構(gòu)比層狀結(jié)構(gòu)安穩(wěn)性好;跨越品種,尖晶石結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰又比全部石墨材質(zhì)的負極安穩(wěn)性好。2.3中所述的各種安全問題,鈦酸鋰都不存在,是當前負極資料中最安全的一種。
正極資料的可挑選規(guī)模并不大,鈷酸鋰,因為安穩(wěn)性差,使用的規(guī)模現(xiàn)已越來越小。動力電池主流的三種正極資料,磷酸鐵鋰、錳酸鋰和三元資料。從安全性視點考慮,磷酸鐵鋰的安全性最好,錳酸鋰次之,三元相對較差。
4安全輔佐辦法
在無法完全解決正負極資料和電解液的安全隱患的時候,人們退而求其次,采用一些輔佐手法,首要發(fā)揮阻斷、報警、阻隔的效果。這些辦法詳細包含以下幾種。
安全閥
安全閥的規(guī)劃目的,是當電芯內(nèi)部壓力增大到必定值時,期望它敞開,防止電芯爆炸,產(chǎn)生惡劣的影響。但安全閥敞開后,往往伴隨著電解液的泄漏,如果電解液可燃,則是扒了東墻補西墻的效果。在電芯真正發(fā)作熱失控后出現(xiàn)焚燒的階段,安全閥還或許成為小小的火焰噴發(fā)器,使得焚燒物質(zhì)在更大規(guī)模內(nèi)傳達。因此,安全閥的規(guī)劃需求全面周到的考慮。
溫度靈敏電阻
在電信回路或者模組之間的連接導體上添加正溫度系數(shù)的溫度靈敏電阻。正常運行時,其電阻近似于一段導線,當大電流發(fā)作時,受電流熱效應的影響,其溫度上升到必定值,內(nèi)阻突然上升,到達根本阻斷短路電流的目的。這樣的裝置往往只能在外部短路的進程中發(fā)揮效力,關(guān)于內(nèi)短路引起的熱失控,效果較小。
熔斷器
類似于前面所述溫度靈敏電阻的效果,僅僅熔斷器是在遇到大電流后自動堵截回路,是一種不行恢復的安全手法。熔斷器的選取值需求預留比較大的余量,防止誤動作帶來的影響。
隔熱墻規(guī)劃
出于阻隔熱失控電池的考慮,將整個電池包分割成若干區(qū)域。某一個區(qū)域發(fā)作熱失控時,防止其他區(qū)域受到牽連。是一種被迫減小人員傷亡的手法。
煙霧報警器和救活器
現(xiàn)在現(xiàn)已在客車上強制應用,煙霧報警器檢測到火災信息,電池管理體系當即發(fā)動救活器噴發(fā)救活劑進行救活。這種方法的效力,往往取決于檢測到風險發(fā)作的傳感器的靈敏性和準確性。
總歸,挑選使用安全性好的電芯,是動力電池包規(guī)劃,提高安全性的起點。電芯的安全性,除了依據(jù)國家標準GB/T31485-2014和GB/T31467.3的檢測結(jié)果進行判斷以外,了解電芯安全性的由來也提高規(guī)劃者的掌控感和信心。
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